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再生锡来源及回收方法

2018-10-11    来源: 上海有色网    

直接从精矿中生产出的锡叫做原生锡,从含锡废料冶金后得到的锡称为再生锡。再生锡资源的综合开发利用产业包括对锡伴生矿、共生矿,选矿过程中产生的尾矿,冶炼过程中产生的炉渣和烟尘以及其他废弃物的利用等。

锡废料

废弃的锡渣、锡灰、锡丝、锡条、锡块、锡膏、锡线、锡锭、低度锡、高度锡、环保锡、有铅锡、无铅锡、含银锡等含锡废料都是再生锡资源的综合开发利用中首先纳入我们视野的。

锡尾矿

随着时间的推移,锡矿资源日益贫化,入选品位越来越低,有的接近甚至低于早期尾矿。能否将早期尾矿作为接替资源、将锡矿山尾矿作为再生资源进行开发,必须引起人们高度重视。需要指出的是,对锡尾矿的开发利用,得到的不只是锡,甚至不主要是锡,还可能很少有锡。但是随着现代选冶技术的进步,特别是细粒选矿和低锡物料冶炼技术飞速发展,加速了锡矿山尾矿再利用的进程。目前在国内外,对锡矿早期尾矿的再选已有不少实践经验,锡尾矿中有价金属的综合回收也已成为研究的热门课题。无疑,锡尾矿将是我们需要高度重视的再生锡资源。

马口铁废料

马口铁废料是再生锡资源的第三个重要来源。马口铁是电镀锡薄钢板的俗称,是指两面镀有商业纯锡的冷轧低碳薄钢板或钢带。1973年中国镀锡薄板会议已正名为镀锡薄板,正式文件不再使用马口铁这个名称。回收镀锡薄板废料也是再生锡生产的重点,该废料含锡低(0.5%~2%),废料主要有马口铁生产厂的边角料、废旧罐头盒、饮料罐等,数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万吨。废料首先经过分类、剪切、脱油、洗涤和干燥等准备作业,然后进行脱锡和回收锡。按脱锡方法不同,工业上分别采用氯化法、碱液浸出法和电解法回收锡。

从含锡合金废料回收锡用以直接用于生产新合金也是再生锡的发展方向之一。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)。

含锡高的合金可用粗锡真空蒸馏除铅铋和粗锡结晶机除铅铋相结合的方法进行处理。

含锡低于5%的合金可用氧化法或碱法回收(见粗铅火法精炼)。锡青黄铜废料也属于含锡合金,一般含锡1%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。含锡青黄铜回收锡含锡低(1%~2%)的黄铜废料先用鼓风炉还原熔炼挥发锌,把锡富集于炉渣或粗铜中。炉渣和转炉渣经还原熔炼得含锡铜锍和次黑铜,再用转炉挥发锡,富集锡的粗铜用转炉或卡尔多炉挥发锡。

含锡高(5%~15%)的青铜废料直接用转炉吹炼挥发锡。锡挥发入烟尘的效率很高。一部分锡进入炉渣须返回处理,富集铅锡的烟尘经还原熔炼和精炼后,直接制成焊料或进一步分离成金属锡和金属铅。据了解,内蒙古赤峰周围有一些铜冶炼厂,专门有人从收集铜冶炼厂准备填埋的烟囱灰,即冶炼烟尘,运到云南卖掉后从中牟利,原因是烟囱灰里面含有有价金属锡,可以供企业冶炼提锡。

热镀锡渣含锡最高,适于锡回收,但数量较少。热镀锡生产马口铁时产出熔剂(氯化锌)渣、锡铁渣和油渣,其中锡主要以FeSn2形态存在。最早采用加热熔析法产出粗锡,精炼后返回热镀锡用。熔剂渣可先用水浸出氯化锌并回收利用。熔析法因锡回收率低,现今都改用湿法冶金或火法熔炼处理。湿法冶金是用浓盐 酸浸出,浸出液用锌板置换得到海绵锡后,再经沉淀铁、浓缩,回收ZnCl2返回利用,锡回收率可达85%。火法熔炼是加入富硅铁(75%Si)用电炉熔炼生产粗锡,锡的回收率可达95%。热镀锡逐渐被电镀锡所取代,热镀锡渣量也随之下降。

锡箔灰也是锡资源回收的来源之一。寺庙里祭祀或拜佛用的元宝都是用锡箔纸做成的,燃烧后的灰烬又称"纸锭灰",这些看似不起眼的锡箔灰却可以再次提取金属锡,市场上有专人收购。这也是行业里秘不示人的再生资源,东南沿海省份寺庙的“纸锭灰”都有固定的人按期收购。除了寺庙里的锡箔灰,每年清明节期间,各个墓地陵园里扫锡箔灰的“淘金者”也穿梭于墓区,非常忙碌。由于烧锡箔的人越来越少,锡箔灰收购价格每年都在提高,价格已经从每斤八九元涨到近20元了,有时候甚至能卖出近30元的高价。每到清明节,收购锡箔灰的小贩们就会乔装打扮,赶到墓园收集锡箔灰。一个清明节下来,运气好时收入相当可观。到底每年我国能从锡箔灰里回收多少金属锡,各个企业都讳莫如深。不过有一点可以确认,锡箔灰不容小觑,正所谓聚沙成塔、集腋成裘。

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